Aminobenzoskābes sintēze. Nominālās organiskās reakcijas Zinīna reakcija kalpo, lai iegūtu

“Zinina reakcija” un industrijas dzimšana
organiskā sintēze

1842. gadā Krievijā notika notikums, kas nekavējoties piesaistīja ķīmiķu uzmanību visā pasaulē. Runa ir par jauna Kazaņas universitātes profesora Nikolaja Nikolajeviča Zinina (1812-1880) atklājumu, kurš pirmais mākslīgi ieguva anilīnu. Šo vērtīgo organisko savienojumu iepriekš ražoja tikai no krāsvielas augu izcelsme. Un Zinīns atrada veidu, kā sintezēt anilīnu no nitrobenzola, pakļaujot to sērūdeņraža iedarbībai (reducēšanas reakcija). Zinātnieks ierosināja eļļaino šķidrumu, kas iegūts pēc sēra atdalīšanas, saukt par "benzidāmu", un benzidāma iegūšanas metode un īpašības tika detalizēti aprakstītas rakstā, kas gadu vēlāk tika publicēts "Sanktpēterburgas akadēmijas biļetenā". Zinātnes”.
Izlasot rakstu, direktors mākslīgo minerālūdeņi Sanktpēterburgā akadēmiķis Jūlijs Fjodorovičs Friče (1808-1871) nekavējoties atpazina anilīnu zinīna “benzedamā”, ko viņš divus gadus iepriekš bija ieguvis no organiskās indigo krāsas. Yu F. Fritzsche tajā pašā "Biļetenā" uzreiz rakstīja par Zinina izcilo sasniegumu, kas pavēra vilinošas izredzes. mākslīga radīšana kompleksi organiskie savienojumi, ko satur augi.
Ampulas ar anilīnu, ko 1842. gadā sintezēja N. N. Zinins, joprojām ir saglabājušās un ir izstādītas Kazaņas universitātes ķīmijas kabinetā-muzejā.
Zinina raksts tika tulkots daudzās valodās un publicēts vadošajos ķīmijas žurnālos Eiropā. Trīsdesmit gadus vecā krievu zinātnieka vārds kļuva pasaulslavens, un vispārīga metode nitro savienojumu reducēšana saņēma viņa vārdu ("Zinīna reakcija").
Tolaik organiskā ķīmija pētīja tikai augu un dzīvnieku izcelsmes vielas, bet pati neko “neražoja” atšķirībā no neorganiskās ķīmijas, kas jau bija guvusi vairākus vērā ņemamus panākumus sintēzes jomā. minerālvielas. Turklāt lielākā daļa organisko ķīmiķu uzskatīja, ka organiskās vielas nevar pagatavot mākslīgi. Zinina atklājums pārliecinoši atspēkoja šīs idejas, sākot jauna ēraķīmijas vēsturē.
Anilīns, kas iegūts no dabīgā indigo, kas ievests no Indijas, bija nepieejams ne tikai plašai lietošanai, bet pat jebkuram liela mērogam. laboratorijas pētījumi augsto izmaksu un ļoti zemās ražas dēļ. Gluži pretēji, lēts, viegli iegūstams zinīna anilīns pavēra neierobežotas iespējas gan daudziem eksperimentiem, gan rūpnieciskā ražošana. Tāpēc 19. gadsimta otrajā pusē organiskās sintēzes nozares attīstība gāja tieši šajā virzienā.
1856. gadā topošais Varšavas universitātes profesors J. Natansons, anilīnam reaģējot ar etilēndihlorīdu, ieguva spilgti sarkanu šķidrumu, kas izrādījās mākslīga organiska krāsviela - fuksīns. Tajā pašā gadā angļu ķīmiķis V. Pērkins pakļāva anilīnu oksidēšanai ar hromu un ieguva vielu. violets, lielisks krāsojums šķiedrainiem materiāliem, ir mauvais.
Bruņojušies ar Zinina metodi, ķīmiķi anilīnu pārveidoja visdažādāko krāsu un toņu krāsās un radīja jaunu nozari – mākslīgo organisko krāsvielu ražošanu. Pamatojoties uz to izejmateriālu, jaunās krāsas sauca par anilīnu. Lēti un spilgti, tie ātri nomainīja dārgas un trauslas dabiskās krāsvielas tekstila uzņēmumos Vācijā, Francijā, Šveicē, Anglijā un Krievijā.
Nikolajs Nikolajevičs Zinins cieši sekoja šim grandiozajam viņa ideju industriālajam iemiesojumam. Apmeklējis Parīzes Pasaules izstādi 1867. gadā, kur skatos izbrīnītajā skatītāju acīs parādījās īsta anilīna krāsvielu varavīksne - violeta, zila, sarkana, dzeltena, zaļa, pērļu pelēka un melna, viņš ar sajūsmu rakstīja: “Krāsas no anilīna tagad ir ražoti liela nozīme audumu krāsošanā un apdrukā; tie sasniedz dažādas krāsas un toņu spilgtumu, kas nav iespējams, izmantojot tikai citas krāsas.<…>Viņi ir izslēguši no lietošanas trauslās krāsas, kas nāk no augiem: dzeltenā koka, safrola, mureksīda utt.
Mūsdienās “Zinīna reakcija” katru dienu tiek veikta ķīmiskajās rūpnīcās visā pasaulē, kas ražo miljoniem tonnu ne tikai anilīna, bet arī citas vielas, kas pirmo reizi sintezētas, izmantojot Zinin atklāto reducēšanas metodi. Turklāt tikai daļa no šiem savienojumiem tiek izmantota kā krāsvielas, jo jau in XIX beigas– 20. gadsimta sākumā zinātnieki atklāja, ka daudzi krāsvielu sintēzes starpprodukti ir vērtīgi farmaceitiskie līdzekļi, sprāgstvielas, antioksidanti utt.
Tā 1908. gadā tika sintezēts pirmais sulfanilskābes amīds, pamatojoties uz “Zinīna reakciju”. Izrādījās, ka vienam no tā atvasinājumiem protonzolam ir augsta spēja pretoties streptokoku un citām infekcijām. Un 30. gadu vidū sākās ražošana un lietošana medicīnas prakse vispirms antibakteriālas zāles no sulmanilamīdu grupas - streptocīds, kas pirms antibiotiku atklāšanas bija neaizstājams līdzeklisārstējot iekaisuma un infekcijas slimības. IN mūsdienu medicīna ir izmantots vairāk nekā četrdesmit zāles šī sērija: norsulfazols, sulfadimezīns, urosulfāns, sulgins, ftalazols un citi. Pēc tam no anilīna ieguva atrofānu - zāles pret podagru, pretdrudža un pretsāpju līdzekli - piramidonu (amidopirīnu), bet no Zinīna sintezētās metaaminobenzoskābes ražoja pazīstamos pretsāpju līdzekļus anestēzīnu un novokaīnu.
1942. gadā akadēmiķa A. E. Porai-Košitsa ziņojumā par godu slavenā N. N. Zinina atklājuma 100. gadadienai tika parādīta diagramma ar visdažādākajiem anilīna atvasinājumiem, kas ir ārkārtīgi svarīgi daudzām zinātnes un tehnoloģiju nozarēm. prezentēts3. Šajā sazarotajā “dzimtas kokā” papildus iepriekšminētajam ir fotomateriāli, sprāgstvielas, gumijas vulkanizācijas paātrinātāji, benzīna un naftas eļļas stabilizatori, insekticīdi un herbicīdi, kā arī dažādas aromātiskās vielas.
Slavenais vācu ķīmiķis A. V. Hofmans, vācu anilīna krāsvielu nozares dibinātājs, kurš jaunībā praktizēja Giesenā kopā ar N. N. Zininu, teica: “Ja Zinins nebūtu izdarījis neko vairāk, kā vien pārveidojis nitrobenzolu par anilīnu, tad viņa vārds paliktu. būtu rakstīts ar zelta burtiem ķīmijas vēsturē.

A. M. Butlerovs un teorija ķīmiskā struktūra

Tātad 1850. gadu beigās mērogs tehniskā ražošana mākslīgās krāsvielas, kuru pamatā ir “Zinīna reakcija”, katru dienu pieauga. Tomēr to sintēze, kas veikta laboratorijās, visbiežāk bija nejauša rakstura. Ķīmiķu vidū tajā laikā nebija pilnīgas skaidrības par jaunu organisko savienojumu struktūru un īpašībām. Tas viss nozīmēja, ka teorijas attīstība būtiski atpalika no eksperimentālo rezultātu praktiskās izmantošanas. Lielāko Rietumeiropas organisko ķīmiķu piedāvātie jēdzieni ātri atklāja viņu nespēju sistemātiski izskaidrot jaunas parādības organiskajā ķīmijā, piemēram, tā saukto izomēru - vielu, kas ir identiskas ķīmiskais sastāvs, bet atšķiras pēc atomu struktūras vai telpiskā izvietojuma un līdz ar to arī pēc īpašībām. Bija vajadzīga saskaņota, konsekventa un visaptveroša teorija, kurai būtu ne tikai “skaidrojošs”, bet arī paredzošs potenciāls. Šo teoriju radīja mūsu tautietis, N. N. Zinina students Aleksandrs Mihailovičs Butlerovs (1828-1886).
Jau iekšā studentu gadi Kopā ar savu skolotāju viņš veica vairākus izcilus eksperimentus. Pabeidzis Kazaņas Universitāti ar maģistra grādu (1849), Butlerovs pēc rektora N. I. Lobačevska ierosinājuma jau nākamajā, 1850. gadā, sāka mācīt ķīmiju savas alma mater sienās.
1850. gados Butlerovs sintezēja un pētīja vairāku svarīgu organisko savienojumu īpašības. Tā 1859. gadā viņš atklāja formaldehīdu, ko nosauca par “trioksimetilēnu”, un 1860. gadā, formaldehīdam reaģējot ar amonjaku, ieguva kompleksu slāpekli saturošu savienojumu – heksametilēntetramīnu, ko mūsdienās sauc par “urotropīnu”.
Taču zinātnieks nebija apmierināts ar jaunu vielu iegūšanu, viņu interesēja fundamentālie strukturālie likumi, saskaņā ar kuriem veidojas un “dzīvo” sarežģīti organiskie savienojumi. Pārdomas par to lika viņam izveidot fundamentālu ķīmiskās struktūras teoriju.

Zinina reakcija

N. N. Zinins ļoti drīz visu saprata liela vērtība reakcija, ko viņš atklāja un paplašināja savu pētījumu, iekļaujot citus aromātiskos nitroatvasinājumus.

Jau 1844. gadā viņš publicēja otru rakstu, kurā viņš ziņoja par seminaftalīda (t.i., naftilēndiamīna) un semibenzidāma (t.i., metafenilēndiamīna) saņemšanu. Nākamajā, 1845. gadā, Zinins ziņoja, ka ir ieguvis “benzamīnskābi” (t.i., metaamīna benzoskābi).

Aminobenzoskābes sintēze

Tādējādi ar šiem trim darbiem Zinins parādīja reakcijas vispārīgumu, ko viņš atklāja aromātisko nitro savienojumu reducēšanai par aminosavienojumiem, un kopš tā laika tā ir iegājusi ķīmijas vēsturē un ikdienas laboratorijas lietošanā ar nosaukumu “Zinīna reakcija”. Vēlāk "Zinīna reakcija", ko nedaudz modificēja franču ķīmiķis Bešāns, tika pārnesta uz rūpniecību un tādējādi iezīmēja anilīna krāsvielu nozares attīstības sākumu.

Nedaudz vēlāk Zinins veica vairākas citas ievērojamas nitrobenzola pārvērtības. Tādējādi, iedarbojoties uz spirta sārmu uz nitrobenzolu, viņš pirmais ieguva azoksibenzolu; azoksibenzola - hidraobenzola reducēšana, kas skābju ietekmē, kā parādīja Zinīns, piedzīvoja ievērojamu pārkārtošanos par benzidīnu.

Zinina zinātniskie atklājumi ir klasisks piemērs zinātnes ietekmei uz rūpniecības attīstību. Atgādināšu, ka benzidīns ir viens no svarīgākajiem anilīna krāsvielu nozares starpproduktiem.

Pirms Zinina darba viņa "benzīdi" bija zem dažādi nosaukumi nāca no dabīgiem produktiem. Tas ir Unferdobena "kristālisks", ko viņš ieguva 1826. gadā, destilējot indigo; tas ir Runges “cianols”, ko viņš izolēja 1834. gadā. benzidīnā nelielos daudzumos no akmeņogļu darvas; tas ir Friča "anilīns", ko arī ieguvis sarežģītas operācijas no dabīgas indigo krāsas. Visi šie atklājumi, kas veikti pirms Zinina darba, neietekmēja un nevarēja ietekmēt anilīna krāsvielu nozares rašanos un attīstību. Tikai Mičerliha izņemšana. benzols, nitrobenzols un Zinin sintētiskā anilīna ražošana no nitrobenzola radīja pamatu anilīna krāsvielu nozares attīstībai, kā rezultātā attīstījās farmācijas nozare, rūpniecība sprāgstvielas, aromātiskās vielas un daudzas citas sintētiskās organiskās ķīmijas jomas.

1847. gadā N. N. Zinins saņēma piedāvājumu ieņemt medicīnas zinātņu nodaļu. ķirurģijas akadēmija Pēterburgā. Pēc dažām domām un vilcināšanās viņš nolēma pārcelties uz Sanktpēterburgu. Sanktpēterburgā viņš pavadīja aptuveni trīs gadus, organizējot ķīmisko laboratoriju un tikai pēc tam varēja atsākt pārtrauktās zinātniskās studijas.

Kopā ar savu studentu, vēlāk slaveno termoķīmiķi N. N. Beketovu, Zinins sintezēja “benzureīdu” un “acetureīdu” - pirmos nezināmas un, kā vēlāk izrādījās, ļoti nozīmīgas monoureīdu klases pārstāvjus. 1854. gadā viņš sintezēja gaistošu sinepju eļļu.

1858. gada 2. maijā Zinins tika ievēlēts par ārkārtējo, bet 1865. gada 5. novembrī par Sanktpēterburgas Zinātņu akadēmijas parasto akadēmiķi. Akadēmijā aktīvi darbojās visdažādākajās komisijās, sniedzot lieliska palīdzībaīpaši ar Krievijas zināšanām saistīto jautājumu risināšanā. Līdz beigām mana zinātniskā darbība viņš atkal atgriezās pie dažādu rūgto mandeļu eļļas pārvērtību izpētes un, cita starpā, ieguva hidrobenzoīnu, ko savukārt var viegli pārvērst benzoīnā.

Visi N. N. Zinina darbi tika publicēti vācu un franču valodā, izņemot viņa doktora disertāciju un darbu par dažiem lepidīna atvasinājumiem. Šī parādība tiek skaidrota ar to, ka Zinātņu akadēmijas darbi parasti tika publicēti nevis krievu, bet gan vācu vai franču valoda. Trīs pirmie un svarīgākie Zinina darbi par nitro savienojumu reducēšanu par aminosavienojumiem, kas publicēti Zinātņu akadēmijas Izvestija, pirmo reizi tika tulkoti krievu valodā tikai 1942. gadā par godu anilīna atklāšanas 100. gadadienai un publicēti g. žurnāls Uspekhi Chemistry 1943. gadam (XII sēj., 2. izdevums).

Zinina plašajā un auglīgajā zinātniskajā darbībā īpašu uzmanību ir pelnījis to, ka visas vissarežģītākās vielu pārvērtības, kas sagrupētas ap benzoaldehīdu, pārvērtības, kuras nav visās detaļās atšķetinātas arī mūsdienās, viņš atklāja un pētīja tajos tālajos laikos, kad vēl nebija ķīmiskās uzbūves teorijas. Nezināmajā valstībā bija jāiekļūst galvenokārt ar “ķīmiskā instinkta” palīdzību, tā ķīmiķa īpašība, kas joprojām lielākoties saglabā spēkus organiskajai sintētikai.

Liela nozīme ķīmijas zinātnes attīstībā mūsu valstī bija Ziniņa zinātniskajai un sabiedriskajai darbībai, kas risinājās Sanktpēterburgā 60. gadu sākumā. Tas bija lielu pārmaiņu un pašapziņas atmodas laiks Krievijas sabiedrības dzīvē. Zinins nepalika malā no vispārējās kustības. Šī spēcīgā kustība ietekmēja dažādus zinātnes un mākslas aspektus, tostarp ķīmiskās izglītības attīstību mūsu valstī.

Pēc vairāku izcilu ķīmiķu un sabiedrisko aktīvistu iniciatīvas, kuru vidū, pirmkārt, jāiekļauj P.A. Iljenkovs, N. N. Sokolovs un A. N. Engelhards, Sanktpēterburgā tika izveidots pirmais ķīmiskais aplis 1854./55. Pirmās šī pulciņa tikšanās notika plkst privāts dzīvoklis Iļenkova. Bez minētajām personām pulciņā aktīvi piedalījās Ju F. Friče, L. N. Šiškovs, N. N. Beketovs un N. N. Zinins. Aplis pastāvēja apmēram divus gadus, bet pēc tam daļēji ārēja spiediena ietekmē nācās beigt pastāvēt.

Otrais ķīmiskais aplis tika organizēts 1857. gadā pēc N. N. Sokolova un A. N. Engelharda iniciatīvas. Pulciņa mērķis bija palīdzēt arvien pieaugošajai plašas sabiedrības aprindu vēlmei tuvāk iepazīties ar ķīmijas zinātnes panākumiem. Uzskatot, ka par atļauju tā; grūts uzdevums, visefektīvākais līdzeklis varētu būt tikai tieša iepazīšanās, Sokolovs un Engelhards savā dzīvoklī Galernaja ielā ierīkoja privātu ķīmisko laboratoriju (“publisku”), līdzīgu tai, kuru 1851. gadā Parīzē dibināja slavenie reformatori. no organiskās ķīmijas, franču zinātnieki Lorāns un Žerārs. Šo ķīmijas vēsturē ievērojamo pasākumu mērķis bija viens: dot iespēju ikvienam, kurš vēlas iepazīties ar ķīmijas panākumiem, veikt eksperimentus, ar vienīgo nosacījumu, ka “tas jādara, neapkaunot citus. ” N. N. Sokolova un A. N. Engelharda laboratorijas panākumi pārsniedza visas cerības. Ir pilnīgi skaidrs, ka tāda privāta iestāde kā ķīmijas laboratorija, ja nu vienīgi materiālu apsvērumu dēļ, ilgi nevarētu pastāvēt. Un tiešām, jau 1860. gadā, t.i. trīs gadus pēc tās dibināšanas laboratorijas darbība tika pārtraukta, un viss aprīkojums tika dāvināts Sanktpēterburgas universitātei, kas iezīmēja pieklājīgi iekārtotas universitātes laboratorijas sākumu. Šajā otrajā aplī aktīvi piedalījās arī N.N.Zinins. Gandrīz vienlaikus ar otrā ķīmijas pulciņa un ķīmiskās laboratorijas organizēšanu nenogurstošie ķīmiskās izglītības attīstības pionieri Krievijas sabiedrībā nolēma izdot pirmo periodisko ķīmisko izdevumu Krievijā ar nosaukumu “N. N. Sokolova un A. N. Engelharda ķīmiskais žurnāls”. Žurnāla galvenais mērķis bija: “nodrošināt ar ķīmiju Krievijā saistītos ar ērtībām sekot līdzi mūsdienu attīstība zinātni un saprast to pilnīgi skaidri. Žurnāla pirmais numurs tika izdots 1859. gadā. Visa šī brīnišķīgā lappuse no Krievijas ķīmijas zinātnes attīstības vēstures iezīmēja tās uzplaukuma sākumu. Ķīmijas pulciņa dzīve ritēja pilnā sparā, tā dalībnieku skaits bija tik ļoti pieaudzis, ka steidzami bija jāorganizē īsta ķīmijas biedrība. 1867. gada decembra beigās un 1868. gada janvāra sākumā Pirmā Viskrievijas kongress dabaszinātnieki un ārsti. 1868. gada 3. janvāra kongresa vakara sēdē ķīmiskās nodaļas locekļi pēc N. A. Menšutkina ierosinājuma nolēma iesniegt valdībai lūgumu izveidot Krievijas Ķīmijas biedrību. Petīcija tika apmierināta, ministrs apstiprināja Krievijas Ķīmijas biedrību sabiedrības izglītošana 1868. gada 26. oktobris

Tika pieteikta pirmā jaunatklātās biedrības sapulce, kas notika 6. novembrī; 47 dalībnieki, tostarp N. N. Zinins. Šajā sanāksmē tika uzklausīti pirmie zinātniskie ziņojumi; sapulces noslēgumā jaunās biedrības vārdā tika izteikta pateicība N. A. Menšutkinam un D. I. Mendeļejevam, jo ​​viņi īpaši smagi strādājuši tās organizēšanā.

Nākamajā sapulcē, kas notika 1868. gada 5. decembrī, N. N. Zininu vienbalsīgi ievēlēja par pirmo biedrības prezidentu; N. A. Menšutkins tika ievēlēts par biedrības lietvedi un žurnāla redaktoru, bet G. A. Šmits – par kasieri. Kā jaunās biedrības N prezidents N. Zinins nesa milzīgu un svarīgs darbs, vadot regulāras sanāksmes, pastāvīgi piedaloties daudzās komisijās, īpaši jautājumos par tehniskiem un ķīmiskiem izgudrojumiem un ķīmijas pielietojumu rūpniecībā.

Zinins 10 gadus nepārtraukti ieņēma Krievijas Ķīmijas biedrības prezidenta amatu. 1878. gadā beidzās N. N. Zinina otrais piecu gadu termiņš prezidenta amatā. Neskatoties uz lūgumiem, šoreiz viņš atteicās turpināt ieņemt augsto, bet sarežģīto prezidenta amatu. Tas notika divus gadus pirms viņa nāves.

Rezumējot N. N. Zinina zinātnisko darbību un viņa ietekmi uz Krievijas organiskās ķīmijas attīstību, jāsaka, ka pateicoties viņa ievērojamajai zinātniskie atklājumi Krievijas ķīmijas zinātne pieauga līdz tādam pašam līmenim kā Rietumeiropas zinātne.

Vācijas Ķīmijas biedrības prezidents, slavenais ķīmiķis un vācu anilīna krāsvielu nozares dibinātājs A. V. Hofmans Ķīmijas biedrības sanāksmē 1880. gada 8. martā teica runu, kurā spilgti raksturoja N. N. Zinina darba nozīmi. . "Šodien man ir jāinformē sanāksme," sacīja Hofmans, "par viena no izcilākajiem vecākajiem ķīmiķiem, personības, kurai bija nozīmīga un ilgstoša ietekme uz organiskās ķīmijas attīstību, nāvi. Atļaušos atgādināt tikai vienu Zinina atklājumu, kas veidoja laikmetu - nitroķermeņu pārtapšanu anilīnās... Sārmi, ko Zinins aprakstījis ar nosaukumiem benzidāms un naftalīds, ir tās vielas, kas šobrīd ir tik svarīgas. svarīga loma, piemēram, anilīns un naftilamīns. Tad, protams, nevarēja paredzēt, kāda milzīga nākotne sagaida minētajā rakstā aprakstīto eleganto transformācijas metodi. Neviens nevarēja paredzēt, cik bieži un ar kādiem panākumiem tas notiek svarīgs process tiks pielietots bezgalīgu transformāciju izpētei organiskās vielas, nevienam tas nekad nav ienācis prātā jauns veids anilīna ražošana galu galā kļūs par spēcīgas rūpniecības pamatu. "Ja Zinins," nobeigumā sacīja Hofmans, "nebūtu paveicis neko vairāk, kā vien pārveidojis nitrobenzolu anilīnā, tad pat tad viņa vārds būtu palicis rakstīts ar zelta burtiem ķīmijas vēsturē."

N. N. Zinina lielā nozīme organiskās ķīmijas attīstībā slēpjas arī apstāklī, ka viņš ne tikai organizēja pareizu praktiskās nodarbības organiskajā ķīmijā, bet pirmo reizi Krievijas ķīmijas vēsturē ar savu piemēru un entuziasmu spēja piesaistīt izcilus jauniešus zinātniskie pētījumi organiskās ķīmijas jomā, tādējādi sagatavojot augsni vēlākās slavenās Kazaņas ķīmiķu skolas izveidei. Pietiek pateikt, ka viens no pirmajiem Zinina studentiem Kazaņā bija A. M. Butlerovs, kurš kopā ar D. I. Mendeļejevu ir Krievijas zinātnes slava un lepnums.

Acetilēna trimerizācija. Reakcija notiek, kad acetilēns tiek izvadīts aktivētā ogle 600 °C temperatūrā. Izmanto benzola ražošanai.

Zinina reakcija

Metode aromātisko amīnu iegūšanai, reducējot nitro savienojumus

R-NO2+ 6H = R-NH2+2H2O.

Anilīns, 1-naftilamīns, pirmo reizi tika iegūts šādā veidā. Šo reakciju pirmo reizi veica N. N. Zinins 1842. gadā. Apstrādājot nitrobenzolu ar amonija sulfīdu, viņš ieguva anilīnu:

C6H5NO2 + 3(NH4)2S > C6H5NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

Kanizaro reakcija

Aromātisko aldehīdu redoksreakciju 1853. gadā atklāja itāļu ķīmiķis S. Kanizarro.

Reakcijas mehānisms

Pirmais reakcijas solis ir nukleofīls uzbrukums, kas vērsts uz aldehīda grupas oglekļa atomu (piemēram, hidroksilanjonu). Iegūtais alkoksīds pārvēršas par dianjonu, kas pazīstams kā Cannizzaro starpprodukts. Šī starpprodukta veidošanai ir nepieciešama ļoti vienkārša vide.

Tikai aldehīdi, kas nevar veidot enolāta jonu, tiek pakļauti Cannizzaro reakcijai. Šādiem aldehīdiem nevar būt enolizējams protons. Kad stipri sārmaina vide kas to atvieglo šī reakcija, aldehīdi, kas var veidot enolātu, tiek pakļauti aldola kondensācijai. Aldehīdu piemēri, kas var tikt pakļauti Cannizzaro reakcijai, ir formaldehīds un aromātiskie aldehīdi (piemēram, benzaldehīds).

Elektroniskā struktūra

Slāpekļa atoma vientuļais elektronu pāris ir iesaistīts konjugācijā ar benzola gredzena π-sistēmu (p,π-konjugācija). Tāpēc tā spēja veidot donora-akceptora saiti ir novājināta. Šajā sakarā anilīna pamatīpašības ir izteiktas daudz mazākā mērā nekā alifātisko amīnu īpašības.

Tā kā aminogrupa ir 1. veida aizvietotājs, tā palielina elektronu blīvumu benzola gredzena orto un para pozīcijās (analogs ar fenolu).

Fizikālās īpašības

Anilīns ir bezkrāsains eļļains šķidrums ar raksturīgu smaržu, nedaudz šķīst ūdenī, smagāks par ūdeni, indīgs.

Ķīmiskās īpašības

I. Reakcijas, kas saistītas ar aminogrupu

Mijiedarbība ar skābēm (sāļu veidošanās)

Anilīna sāļi, atšķirībā no anilīna, labi šķīst ūdenī.

II. Reakcijas, kas saistītas ar benzola gredzenu

1. Halogenēšana

2. Sulfonēšana

Sulfanilskābe ir svarīgs sintēzes starpprodukts ārstnieciskas vielas(sulfonamīdu zāles).

Iegūšanas metodes

Anilīnu iegūst no nitrobenzola, reducējot nitrogrupu -NO 2 līdz aminogrupai -NH 2. Šo reakciju atklāja krievu ķīmiķis N.N. Zinins (Zinīna reakcija). Viņš reducēja nitrobenzolu ar amonija sulfīdu:

C6H5NO2 + 3(NH4)2S → C6H5NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

Reducēšanu var veikt arī skābā vidē ar atomu ūdeņradi, kas veidojas metālu mijiedarbībā ar skābēm:

C6H5NO2 + 6H → C6H5NH2 + 2H2O,

kā arī gāzveida H 2 plkst augsts asinsspiediens katalizatora klātbūtnē:

C6H5NO2 + 3H2 → C6H5NH2 + 2H2O

Ziniņas reakcija

metode aromātisko amīnu iegūšanai, reducējot aromātiskos nitro savienojumus:

ArNO 2 + 3H 2S -> ArNH 2 + 3S + 2H 2 0.

Z.r. 1842. gadā atklāja N. N. Zinins, izmantojot piemērus α-nitronaftalīna un nitrobenzola reducēšanai attiecīgi par α-aminonaftalīnu un anilīnu. [H 2 S vai (NH 4) 2 S kalpoja par reducētājiem]. Pēc tam Zinins parādīja, ka viņa atklātā reakcija ir vispārējs raksturs. Principi Z. r. veido pamatu dažādu aromātisko amīnu sintēzei, no kuriem daudzi kalpo kā izejvielas sintētisko krāsvielu, farmaceitisko preparātu, sprāgstvielu, aromātisko, ārstniecisko un citu vielu ražošanā. Plašs pielietojums Z.r. lielā mērā noteica organiskās sintēzes attīstību.

Pēc tam aromātisko nitro savienojumu atjaunošanai tika izmantotas čuguna skaidas skābā vidē. Tomēr amonija sulfīds, ko Zinīns izmantoja kā reducētāju, saglabāja zināmu nozīmi antrahinonu sērijas amīnu ražošanā un galvenokārt di- un polinitro savienojumu daļējai reducēšanai.

Lit.: Figurovskis N. A., Solovjovs I., N. N. Zinins, M., 1957.

Liels Padomju enciklopēdija. - M.: Padomju enciklopēdija. 1969-1978 .

Skatiet, kas ir “Zinina reakcija” citās vārdnīcās:

Metode aromātisko amīnu iegūšanai, reducējot nitrosavienojumus: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. Pirmo reizi šādā veidā tika iegūts anilīns un 1 naftilamīns. Šo reakciju pirmo reizi veica N. N. Zinins 1842. gadā. Iedarbojoties uz nitrobenzolu ar amonija sulfīdu, viņš ... Wikipedia

Aromātiskā iegūšana amīnus, reducējot nitro savienojumus ar H2S, (NH4)2S vai sārmu metālu sulfīdiem, piemēram: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S Procesu veic, karsējot nitro savienojumus ar reducētāju. Sulfīdus izmanto...... Ķīmiskā enciklopēdija

Zinīna reakcija ir aromātisko amīnu iegūšanas metode, reducējot nitro savienojumus: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O Šo reakciju pirmo reizi veica N. N. Zinins 1842. gadā. Iedarbojoties uz nitrobenzolu ar amonija sulfīdu, viņš ieguva anilīnu: ... ... Wikipedia

Krievu organiskais ķīmiķis, Pēterburgas Zinātņu akadēmijas akadēmiķis (1865; adjunkts no 1855, ārkārtējais akadēmiķis no 1858, parastais akadēmiķis no 1865). Pēc Kazaņas absolvēšanas......

Nikolajs Nikolajevičs, krievu organiskais ķīmiķis, Pēterburgas Zinātņu akadēmijas akadēmiķis (1865; adjunkts no 1855, ārkārtējais akadēmiķis no 1858, parastais akadēmiķis no 1865). Ar…… Lielā padomju enciklopēdija

Nitro grupas ChNO2 ievadīšana org molekulās. savienojumiem. Var iziet cauri elektrof., nukleof. un radikālie mehānismi; aktīvās daļiņas šajās devās, attiecīgi. nitronija katjons NO2, nitrītu jons NO2 un radikāls NO2. H. var veikt pie C atomiem,...... Ķīmiskā enciklopēdija

- (franču anilīns, caur portugāļu anils, no arābu anils indigo; A. pirmo reizi tika iegūts no Indigo) aminobenzols, fenilamīns, C6H5NH2, vienkāršākais aromātiskais amīns; bezkrāsains šķidrums ar vāju smaržu; tnl 6,15°C; tkip 184,4°C; blīvums pie...... Lielā padomju enciklopēdija

Krāsainie organiskie savienojumi, ko izmanto tekstilmateriālu, ādas, kažokādu, papīra, plastmasas, gumijas, koka uc krāsošanai. Tajos ietilpst arī bezkrāsaini savienojumi, no kuriem pēc uzklāšanas veidojas krāsainas vielas... Lielā padomju enciklopēdija

Org. savienojumi, ko izmanto dažādu (galvenokārt šķiedrainu) materiālu un izstrādājumu krāsošanai. Pārstāvēt ch. arr. piemēram, krāsaini savienojumi, daži bezkrāsaini savienojumi. optiskie balinātāji, kā arī savienojumi, no kuriem veidojas krāsvielas... ... Ķīmiskā enciklopēdija

Zinātnieks un profesors, Petrogradas Medicīnas-ķirurģijas akadēmijas akadēmiķis, Zinātņu akadēmijas parastais akadēmiķis, Kazaņas universitātes un Medicīnas-ķirurģijas akadēmijas profesors, privātpadomnieks, ordeņu īpašnieks līdz Baltajam ērglim ieskaitot. Zinin...... Lielā biogrāfiskā enciklopēdija